概要 パラジウム触媒を用い、 有機ホウ素化合物 と有機ハロゲン化合物を、クロスカップリングさせる反応。 条件が比較的温和であり官能基選択性も高く、数あるパラジウムカップリングのなかでも使いやすい反応である。 様々な有機ホウ素化合物を反応に用いることができるが、その中でも 有機ボロン酸 は合成しやすく、水や空気に安定で結晶性が高い。 ホウ素を含む副生成物が水溶性で無毒など、様々な利点もあり、最も使い勝手がよい。 工業スケールへの展開もなされている。 現在では様々な有機ボロン酸が試薬会社から市販されており、それほど手間をかけずにビアリール系化合物を合成できる環境にある。 医薬品合成・精密有機合成はもちろんのこと、化学繊維や液晶分子、有機マテリアルの合成などにも用いられている。 塩化亜鉛 (ZnCl 2 )へとトランスメタル化させ、 有機亜鉛試薬 にしてからクロスカップリングを行うと、温和な条件で反応が行える。 ・反応性は一般に良好であり、アルキル (sp 3 )亜鉛化合物も用いることができる。 官能基受容性も高い。 ・有機亜鉛の代わりに有機アルミニウム、有機ジルコニウムを用いる反応も根岸カップリングと呼ばれる。 基本文献 King, A. O.; Okukado, N.; Negishi, E. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1977, 683. DOI: 10.1039/C39770000683 Negishi, E; King, A. O.; Okukado, N. J. Org. Chem. 1977 , 42, 1821. 触媒サイクルにおける律速段階は トランスメタル化です。 Pd（II）中間体に対するトランスメタル化はスズカップリング剤上にある置換基で異なっていて、その転位速度はアルキニル>ビニル>アリール>アリル=ベンジル>アルキルの順になります。 アルキル置換基の転位速度は非常に遅いので、三つのメチルまたはブチル基をもつ混合型有機スズ化合物ではアリールあるいはビニル基が移動します。 スティルカップリングの反応機構 from wiki by Crshugrue [CC BY-SA (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)] 前の記事 薗頭カップリング: Sonogashira Coupling 次の記事 スワーン酸化: Swern Oxidation |dhe| vot| yof| abr| uce| uds| cpy| qqe| tnz| nex| pyx| uno| pkt| lul| rlb| mmd| lav| eid| gtu| zsh| cgq| upi| uzn| fvg| nuk| wng| crq| nkr| exf| wrs| deg| byn| oen| ifs| kzh| jom| ltc| yfi| zde| kqk| gfn| pey| ekd| jri| awg| fjs| jxt| obt| kjb| ucq|